主な相違点

マルコフニコフ則と反マルコフニコフ則の大きな違いは、マルコフニコフ則では炭素原子に複数の水素置換基が結合した付加反応に水素原子が存在するとするのに対し、反マルコフニコフ則では炭素原子に最小数の水素置換基が結合した付加反応に水素原子が存在するとすることである。

マルコフの法則 vs. 反マルコフ則

マルコフニコフの法則は、通常、アルケンにプロピオン酸付加が起こると、Hが二重結合に結びつき、炭素原子上に置換された水素原子が多くなることで説明される。逆に、反マルコフ則では、触媒による過酸化の際にオレフィンにHBrを添加すると、水素原子は少ない水素置換基で炭素原子に結合し、臭素によって炭素原子に結合した水素原子は多くの水素原子を含むと説明される。マルコフニコフ則によれば、水素原子は常に水素置換基の数が最も多い炭素原子に結合し、逆に逆マルコフニコフ則によれば、水素原子は常に水素置換基の数が最も少ない炭素原子に結合することになる。

補体の負の部分（X-やCl-/Br-など）は、通常、マルコフニコフ則では水素原子の数が最も少ない炭素原子が結合したものを指し、逆に反マルコフニコフ則では補体の負の部分は水素原子の数が最も多い炭素原子が結合したものを指します。マルコフニコフ則の作用機構は化学的にはイオン的な機構であるのに対し、反マルコフニコフ則の機構はラジカル的な機構である。マルコフニコフ則で用いられる反応物はHBr、HI、HCL、H2Oであり、一方、反マルコフニコフ則で用いられる自由反応物はHBrのみで、NOである。HCL、またはそのような付加反応で発生するHI。

マルコフニコフ則は一般に媒体や触媒を必要としないが、一方、媒体・触媒は過酸化水素や紫外線を必要とし、これらはアンチ・マルコフニコフ則を行うために存在する必要がある。オレフィンへのハロゲン化水素のマルコフニコフ蓄積では、正の炭素イオンが反応メディエーターとして発生し、一方、反マルコフニコフ則では、炭素ラジカルの発生が反応メディエーターとなる。マルコフニコフ則では、炭素-炭素二重結合への攻撃は反応物HXの水素イオンによって起こるが、逆に反マルコフニコフ則では、炭素-炭素二重結合への攻撃は通常HXがラジカルXと交信することによって起こる。

主生成物はHBrからマルコフニコフ則で(CH3)2C=CH3から(CH3)2CBrCH2CH3を生成し、逆に過酸化水素の存在下では反マルコフニコフ付加反応で(CH3)2CHCH（Br）CH3が与えられる。マルコフニコフ付加反応では形成される中間体は炭素正イオンであり、その後転位が起こり、炭素正イオンの安定性が増す。一方、反Markov則では、生成された中間体は生成物転位を起こさない。

比較表

マルコフ則は何ですか？

マルコフニコフ則は、プロトンが最大数の水素で置換された炭素原子に結合しているオレフィンやアルキンの付加反応を説明するものである。

マルコフニコフ則の中間生成物である炭素カチオンのために発生する。炭素のプラスイオンは、化学反応で転位すると安定性が増す。水素原子が炭素原子に結合することで、炭素原子に二重結合が形成され、他のビニル炭素原子に正の電荷が与えられる。安定した最終生成物を生成するためには、炭素カチオンの安定した中間生成物であることが必要です。正確な炭素正イオンが生成された後、Cl-は正電荷を持つ炭素原子にくっつきます。

しかし、反応終了時には、安定炭素カチオンまたは不安定炭素カチオンのいずれかから生成された生成物の混合物が生成される。

反マルコフ則は何ですか？

反マルコフニコフ則は、オレフィンやアルキンのさまざまな付加反応において、プロトンが最も水素原子数の少ない炭素原子に付くことを説明する。この法則から得られる最終積をアンチマルコフ積と呼ぶ。反マルコフ則では、炭素カチオンは中間生成物として生成されない。アンチマルテンサイトの化学反応は、反応混合物にHOOHと同様の触媒を加えて、アンチマルコフニコフ則の生成物として炭素ラジカルを与えることで得ることができます。

過酸化物は、反マルコフニコフ付加反応の位置選択性（ある特定の原子で生成される結合が、他のすべての可能な原子で生成される）を変化させることができます。過酸化物は作用するのに時間がかかる。このため、過酸化物は反マルコフ則の反応において触媒／媒介剤として作用する。

主な相違点

1. マルコフニコフの法則は、通常、水素原子が最も多く乗っている炭素原子の上に陽子が畳み込まれることを記述しています。一方、反マルコフニコフ則は、炭素原子上の水素原子の数が最も少ない場合の陽子の関与の詳細を示すものである。
2. マルコフニコフ則によれば、水素原子は常に最も多くの水素置換基を持つ炭素原子に結合し、逆に、逆マルコフニコフ則によれば、水素原子は常に最も少ない水素置換基を持つ炭素原子に結合する。
3. ハロセンの電気陰性部分は通常、炭素原子を指しており、炭素原子に最小限の数の水素原子が結合して構成されている。逆にハロアルカンは電気陰性部分が炭素原子に結合しており、炭素原子は逆マルコフ則で最も多くの水素原子が結合して構成されている。
4. 化学におけるマルコフニコフ則のメカニズムはイオン性メカニズムであり、一方、反マルコフニコフ則のメカニズムはフリーラジカルメカニズムである。
5. HBr、HI、HCL、H2Oはマルコフニコフ則で用いられる反応物である。一方、反マルコフニコフ則で用いられる自由反応物はHBrのみで、HCLやHIはこうした付加反応では生じない。
6. マルコフニコフ則では一般に媒質は必要ないが、一方、アンチ・マルコフニコフ則を実現するためには、過酸化物か紫外線のどちらかの媒質を必要とする。
7. オレフィンへのハロゲン化水素のマルコフニコフ付加反応では、通常、反応のメディエーターとして正の炭素イオンが生成するが、一方、逆マルコフニコフ則では、炭素ラジカルの生成を反応のメディエーターとして言及することが多い。
8. マルコフニコフ付加反応では、反応中間体として働く炭素正イオンが転位することで、炭素正イオンの安定性が高まります。一方、反マルコフ則では、生産の中間体は生成物の再配列を受けない。
9. 反応物HXの水素イオンは、マルコフニコフ則により、炭素-炭素二重結合を攻撃し始める。一方、アンチ・マルコフニコフ則では、HXとラジカル過酸化物の相互作用によって生成したハロゲンラジカルXは、通常、炭素-炭素二重結合を攻撃し始める。
10. に従って生成される主な製品CH3(CH3)は、nikov(CH3)から生成されます。

結論

以上の考察から、化学反応の生成物を予測するには、マルコフニコフ則と反マルコフ則の両方が重要であり、マルコフニコフ則はプロトンが畳み込む水素原子の数が最も多い炭素原子を記述し、一方、反マルコフ則はプロトンと水素原子の数が最も少ない炭素原子の詳細を記述します。