スペクトロケミカルシリーズとネフェロックスシリーズの違い

スペクトロケミストリーシリーズとカスマイトシリーズの大きな違いは、スペクトロケミストリーシリーズは左に弱い配位子、右に強い配位子を持ち、カスマイトシリーズは金属イオンとの共有結合を形成する能力が弱い配位子と共有結合を形成する能力が強い右の配位子...ということである。

スペクトロケミストリーシリーズとカスマイトシリーズの大きな違いは、スペクトロケミストリーシリーズは左に弱い配位子、右に強い配位子を持ち、カスマイトシリーズは金属イオンとの共有結合を形成する能力が弱い配位子と右に共有結合を形成する能力の高い配位子を持つことである。

分光系列とカルコゲナイド系列は、配位子と金属イオンが規則正しく配列している。配位子と金属イオンの順序は、系列ごとにパラメータで異なる。

カタログ

1. 概要と主な違い 2. 分光系列とは 3. カルコサイト系列とは 4. 並べて比較 - 分光系列 vs. 表形式カルコサイト系列 5. まとめ

スペクトロケミカルシリーズ（a spectrochemical series）は何ですか？

分光系列とは、配位子と金属イオンを配位子の強さと金属イオンの酸化状態によって並べたリストである。この系列は、リガンド複合体が高スピンか低スピンかを識別するのに有効である。スペクトロケミカルシリーズのコンセプトが初めて登場したのは1938年。このシリーズは，コバルト錯体の吸収スペクトルデータに基づくものである。

光谱化学系列(spectrochemical series)和霞石系列(nephelauxetic series)的区别

図01：Spectrochemistryシリーズの一部

このシリーズのリガンドは、その強さに応じて配置されています。ここで、強度の弱いリガンドは分光系列の左側に、強度の強いリガンドは分光系列の右側に配置されている。弱い配位子とは、3dエネルギー準位で電子の強制対合を起こすことができず、高スピン錯体を形成する配位子として知られています。強い配位子では、3dエネルギーレベルで電子の強制対合が起こり、低スピン配位錯体を形成することができる。このシリーズの順序は、配位子のドナーまたはアクセプターの容量に基づいている。

配位子だけでなく、金属イオンを分光学的に直列に並べることもできる。配位子場分裂の順番で金属イオンを配列させる。しかし、この順序はリガンドの同一性とは無関係である。さらに、金属イオンの分光系列については、配位子場の分裂値が金属イオンの酸化状態によって増加するという2つの観測結果がある。また、配位子場の分割値も周期表の集合を減少させる。

ネフェロックスシリーズは何ですか？

カルコゲナイド系列とは、配位子や金属イオンをカルコゲナイド効果に従って並べたものである。主に遷移金属イオンに対して使われる用語です。カルコサイトとは、Racahの電子間反発パラメータを小さくしたものである。このパラメータの記号は "B "で、遷移金属フリーイオンが配位子と錯体を形成するときに測定される。

Racahパラメータの減少は、金属d軌道の2つの電子間の反発が小さくなり、錯体中の軌道が大きくなっていることを示している。これは錯体の電子雲の広がりとして知られており、カルコゲナイド効果を決定する上で重要である。

測定されたカルコゲナイド効果に基づいてリストに並べると、スペクトロケミカルシリーズと非常によく似ている。しかし、この配置は、通常、配位子が金属イオンと共有結合を形成する能力を反映している。左側の配位子は金属イオンと共有結合を形成する役割が小さく、右側の配位子は役割が大きい。