酸化的付加と還元的消去の大きな違いは、酸化的付加は金属錯体に2つのアニオン性配位子を付加することであり、還元的消去は金属錯体から2つのアニオン性配位子を除去することであるということである。

酸化的付加と還元的消去は相反する化学反応であり、いずれも遷移金属とその配位子を含む配位錯体が関与している。

カタログ

1. 概要と主な違い 2. 酸化的付加とは 3. 還元的消去とは 4. 並べて比較 - 酸化的付加と還元的消去を表形式で示す- 5. まとめ

酸化的付加は何ですか？

酸化的付加は、2つのアニオン性配位子を連結した配位錯体の無機的反応である。このプロセスをOAと呼ぶことができ、アニオン性配位子は通常、A-B型分子から形成される。この反応の正反対の過程として、2つのアニオン性配位子が配位子複合体から離脱してA-B型分子を形成することがあり、これを還元的脱離という。この反応では配位子の数が増えるため、酸化的付加により配位子の数も増加する。その結果、錯体の価電子数も2単位分増加する。この反応を起こすためには、配位子複合体が不飽和であるか、電子不足であることが必要である。

図01：酸化的付加の模式図

一般に、酸化的付加により、16価の電子を持つ配位錯体が18価の電子を持つ配位錯体に変換される。また、酸化的付加は2核の酸化的付加として起こることもある。ここでは、2つの金属中心が酸化状態の変化を受け、その酸化状態が1単位ずつ増加し、合計2単位となる。

還元除去は何ですか？

還元脱離は、金属錯体から2つのアニオン性配位子を取り除くことで、酸化的付加反応とは正反対の反応である。この工程では、配位子複合金属の形式酸化状態を下げ、配位子の数を2単位減らす。

図02：還元的消去の一般図

このような反応は、d6電子系やd8電子系を含む金属錯体で観察することができます。このような反応は、18価の電子錯体から16価の電子錯体への変換や、2核の脱離反応によって起こりうる。二核の脱離反応では、両方の金属錯体の形式酸化状態が1単位減少し、形式酸化状態および価電子の数も2単位減少する。

酸化的付加と還元除去の違い

酸化的付加と還元的脱離は互いに拮抗する反応である。酸化的付加と還元的消去の大きな違いは、酸化的付加は金属錯体に2つのアニオン性配位子を付加するのに対し、還元的消去は金属錯体から2つのアニオン性配位子を除去する点である。酸化的付加反応では、価電子数と形式酸化状態が2単位ずつ増加し、還元的脱離反応では、形式酸化状態と価電子数が2単位ずつ減少する。

酸化的付加と還元的消去の違いについて、以下に詳しく説明します。

概要 - 酸化的付加 vs. 還元除去

酸化的付加と還元的消去は、互いに相反する化学反応である。酸化的付加と還元的消去の大きな違いは、酸化的付加は金属錯体に2つのアニオン性配位子を付加するのに対し、還元的消去は金属錯体から2つのアニオン性配位子を除去する点である。

引用

1. "10.1：酸化的付加と還元的脱離".ケミストリースクリプト、歌詞、2019年10月13日、こちらでご覧いただけます。"5.5：酸化的付加"化学の歌詞、歌詞、2019年6月5日、こちらでご覧いただけます。"酸化的付加", ウィキペディア, ウィキメディア財団, 2019年11月9日, ここで利用可能です。"還元的消去法：一般的な考え"Chemistry Playbook, Playbook, 5 June 2019, available here.2 "Oxidative Addition", Libret5, tr."酸化的付加" ウィキペディア、ウィキメディア財団、2019年11月9日、4 "還元的脱離：一般的な考え方" 化学プレイブック、プレイビル、2019年6月5日、.