Wittig反応とWittig-Horner反応の重要な違いは、Wittig反応がホスフィンイミドを用いるのに対し、Wittig-Horner反応はホスホン酸で安定化した炭素アニオンを用いる点である。

Wittig反応やWittig-Horner反応は、アルデヒドやケトンからオレフィンを生成する、有機化学の重要な合成反応である。これらの反応は、アルデヒドやケトンなどの反応物質によって異なる。

カタログ

1. 概要と主な相違点 2. Wittig反応とは 3. Wittig-Horner反応とは 4. 並置比較 - Wittig反応とWittig-Horner反応の表形式 5. まとめ

ウィティッヒ反応は何ですか？

Wittig反応は、アルデヒドやケトンとホスフィニリデンを反応させてオレフィンを生成させるカップリング反応である。また、この反応は最終的にオレフィンを生成するため、Wittigオレフィン化反応とも呼ばれる。さらに、この反応は科学者Georg Wittigにちなんで命名された。リン酸アンモニウムイエライドは、この反応剤がWittig反応に特異的であることから、Wittig試薬と呼ばれています。この反応により、オレフィンとともにもう一つの生成物であるトリフェニルホスフィンオキサイドが生成される。一般的な反応は以下の通りです。

図01：Wittig反応

Wittig反応は、有機合成におけるオレフィン類の製造に重要な役割を担っている。アルデヒドやケトンとトリフェニルホスフィンイエライドのカップリングに関与するため、カップリング反応である。生成するオレフィンの性質は、イリドの安定性に依存する。i. 不安定なイリドはZ-オレフィンを生成し、安定なイリドはE-オレフィンを生成する。しかし、この反応では、e-オレフィンが高い選択性で生成される。

ウィティッヒ・ホルナー反応は何ですか？

Wittig-Horner反応は、アルデヒドまたはケトンとホスホン酸安定化炭素負イオンが結合してE-オレフィンを生成するカップリング反応である。この反応は、Leopold Horner、William S Wadsworth、William D Emmonsの3人の科学者にちなんで命名された。しかも、これはWittig反応の変形である。しかし、このWittig-Horner反応はWittig反応と異なり、ホスフィンイエライドではなくホスホン酸安定化炭素負イオンを使用します。これらの炭素陰イオンは、より求核性が高く、アルカリ性は低い。また、この反応ではオレフィンの生成が促進される。一般的な反応は以下の通りです。

図02：Wittig-Horner反応

Wittig-Horner反応の立体選択性であるE-オレフィンの高い選択性は、アルデヒドの容量を増やす、反応温度を上げる、ジメチルエーテルなどの溶媒を使うなどの条件下で観察することができる。

ウィッティーグとウィティッヒ・ホルナー反応の違い

Wittig反応とWittig-Horner反応の重要な違いは、Wittig反応がホスフィニリドを用いるのに対し、Wittig-Horner反応はホスホネートで安定化した炭素アニオンを用いる点である。したがって、Wittig反応の反応物はアルデヒドまたはケトンとホスフィンイエライドであるのに対し、Wittig-Horner反応の反応物はアルデヒドまたはケトンとホスホン酸安定化炭素アニオンである。

Wittig反応は科学者Georg Wittigに、Wittig-Horner反応はLeopold Horner, William S. Wadsworth, William D. Emmonsの3人にちなんで名づけられた。さらに、イリドの性質によって、Wittig反応ではE-オレフィンまたはZ-オレフィンが生成される。すなわち、不安定なイリドはZ-オレフィンを生成し、安定なイリドはE-オレフィンを生成するのである。しかし、Wittig-Horner反応ではE-オレフィンのみが得られる。この点もWittig反応とWittig-Horner反応の違いである。

概要 - ウィッティーグ vs. ウィティッヒ・ホルナー反応

Wittig反応とWittig-Horner反応の重要な違いは、Wittig反応がホスフィンイミドを用いるのに対し、Wittig-Horner反応はホスホン酸で安定化した炭素アニオンを用いる点である。

引用

1 "Wittig reaction" Wikipedia.Org 2019, available here."Wittig-Horner反応 "です。Organic-Chemistry.Org 2019、こちらからご覧いただけます。"Horner-Wadsworth-Emmons reaction" Wikipedia.Org 2019, available here. 2 "Wittig-Horner reaction".Organic-Chemistry.Org 2019, tr."Horner-Wadsworth-Emmons reaction" Wikipedia.Org 2019.