主な違い - synとinverseの足し算

有機化学では、二重結合に2つの基を結合させるのが付加反応の特徴である。この特徴的なオレフィン付加反応では、二重結合のp-bondが切れて、新たにσ-bondが形成される。これは、C=C結合のp-結合がC-Cのσ-結合よりもはるかに弱く、不安定であるためである。また、オレフィンのp-結合は、分子平面の上下に電子密度が集中するため、電子リッチな物質となる。その結果、p-結合は結合よりもσ求電子分子からの攻撃を受けやすくなる。立体化学は、付加反応の機構を決定する重要な手段である。付加反応の立体化学は、2つの側面に依存する。第一は、二重結合を持つ炭素（二重結合の同じ側または反対側）への親電子と求核の結合面である。第二の側面は、親電子分子と求核分子とが互いに、あるいは他の有機分子に対して幾何学的に配向していることである。このような観点から、立体化学的な付加には、synとantiの2つが考えられる。 syn付加とanti付加の大きな違いは、syn付加では求核剤と求核剤が二重結合した炭素原子の面の同じ側から付加されるが、anti付加では求核剤と求核剤がこの面の反対側から付加されることである。synとinverseの加算の詳細については後述します。

カタログ

1. 概要と主な違い 2. Syn Additionとは 3. Anti Additionとは 4. 並列比較 - Syn AdditionとAnti Additionの表形式 5. まとめ

シスアドは何ですか？

合成付加は、オレフィン二重結合の炭素原子面の同じ側に求電子分子と求核分子の両方が結合する付加立体化学の可能性である。合成付加反応は、通常、オレフィンがアリール置換基を有する場合に起こる。

図01：合成と反添加

また、ホウ素の水素化反応でも発生する。ヒドロハロゲン化および水和の際に、合成反応および転位付加反応が起こる。水素化ホウ素反応では、まずオレフィンのp-結合にHとBH2を付加して中間体のアルキルボランを生成する。第二段階では、H-BH2結合とp-結合が切れて、新しいσ-結合が形成される。この反応の遷移状態は、中間体の生成に4つの原子が関与しているため、4中心である。

反加算は何ですか？

反付加反応は、オレフィンの二重結合炭素原子面の反対側に親電子と求核分子が結合する付加立体化学反応の可能性がある。ハロゲン化炭化水素とハロゲン化炭化水素の生成の際に反付加反応が起こる。ハロゲン化とは、X2（XはBrまたはCl）を添加することである。オレフィンのハロゲン化には2つの段階がある。

最初のステップでは、電気泳動剤（X+）をp-bondに添加する。このとき、橋渡しハロゲンイオンと呼ばれる正電荷を持つハロゲン原子の三元環が形成される。最初のステップは、レート決定ステップです。そして第2段階では、X-の求核攻撃が行われる。このステップでは、X-がハロゲン化物イオンの環を攻撃して開き、C-Xのために新しいσ-結合を形成する。

シンセシス(syn)と反加算の違い

概要 - シンセシス(syn) vs. 反加算

オレフィンの付加反応には特徴があり、立体化学の違いにより合成付加反応と逆付加反応に分けられる。添加の際、C=Cのp-結合が切れて、新しいσ-結合が形成される。シス付加反応では、オレフィンのC=C結合のp-bond面の同じ側に求核分子と求電子分子の両方が結合するが、トランス付加反応では、p-bond面の反対側に求核分子と求電子分子の両方が付加される。これがsynとアンチアドの違いです。

シンとアンチの足し算をpdfでダウンロード

引用

Libby，R.D.（1999年）。有机化学（Joseph M.Hornback著），化学教育杂志，76611.史密斯，J.G.（2008），有机化学，第三麦格劳希尔，纽约桑加尔，A.（2010年）。奎师那高级有机化学；第1卷。奎师那普拉卡山媒体。