超共軛(hyperconjugation)和共振(resonance)的區別
超共軛和共振可以用兩種不同的方式穩定多原子分子或離子。這兩個過程的要求是不同的。如果一個分子可以有一個以上的共振結構,這個分子就具有共振穩定性。但是,超共軛發生在σ-鍵與相鄰的空的或部分填充的p-軌道或π-軌道之間。這就是超共軛和共振的關鍵區別
什麼是超共軛(hyperconjugation)?
σ-鍵(通常是C-H或C-C鍵)中的電子與相鄰的空的或部分填充的p-軌道或π-軌道的相互作用會增加系統的穩定性,從而導致擴展的分子軌道。這種穩定作用被稱為“超共軛”。根據價鍵理論,這種相互作用被描述為“雙鍵無鍵共振”。
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施萊納超共軛
什麼是共振(resonance)?
共振是描述分子或多原子離子中離域電子的一種方法,當它可以有一個以上的Lewis結構來表示鍵合模式時。幾種貢獻結構可以用來表示分子或離子中的離域電子,這些結構稱為共振結構。通過在鍵中兩個原子之間分佈電子對,可以用具有可數共價鍵的Lewis結構來說明所有的貢獻結構。因為幾種Lewis結構可以用來表示分子結構。實際的分子結構是所有可能的路易斯結構的中間產物。它被稱為共振混合體。所有的貢獻結構都有相同的原子核位置,但電子的分佈可能不同。
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苯酚共振
超共軛(hyperconjugation)和共振(resonance)的區別
超共軛與共振特性
超共軛
- 超共軛影響鍵長,導致σ鍵(σ鍵)縮短。
分子 | 碳碳鍵長度 | 原因 |
1,3-丁二烯 | 1.46安 | 兩個烯基部分之間的正常共軛。 |
甲基乙炔 | 1.46安 | 烷基和炔基部分之間的超共軛作用 |
甲烷 | 1.54安培 | 它是一種飽和烴,沒有超共軛作用 |
- 與鍵能之和相比,超共軛分子的生成熱值更高。但是,每個雙鍵的加氫熱小於在乙烯中的加氫熱。
- 碳陽離子的穩定性取決於附著在帶正電荷的碳原子上的C-H鍵的數目。當多個C-H鍵連接時,超共軛穩定性更強。
(CH3)3C+>;(CH3)2CH+>;(CH3)CH2+>;CH3+
- 相對超結合強度取決於氫的同位素類型。與氘(D)和氚(T)相比,氫的強度更大。氚在它們之間表現出超結合的能力最小。破壞C-T鍵>C-D鍵>C-H鍵所需的能量,這使得H更容易發生超共軛。
共振
- 幾種Lewis結構可以用來表示結構,但實際結構是這些貢獻結構的中間產物,它由共振混合體表示。
- 共振結構不是同分異構體。這些共振結構只在電子的位置不同,而在原子核的位置上沒有差別。
- 每一個Lewis結構都有相同數量的價電子和未配對電子,這就導致每個結構中都有相同的電荷。
- 與貢獻結構的估計值相比,實際結構具有較低的總勢能。因此,具有共振雜化的分子/離子為各自的分子/離子提供額外的穩定性。