霍夫曼(hofmann)和柯蒂斯重排(curtius rearrangement)的區別

Hofmann重排和Curtius重排的關鍵區別在於Hofmann重排描述的是一級酰胺轉化為伯胺，而Curtius重排描述的是酰基疊氮化合物轉化為異氰酸酯。

重排反應是一種化學轉化反應，其中一種化合物轉化為比原來的化合物更穩定的另一種化合物。Hofmann和Curtius重排反應是兩類在化學合成過程中有著廣泛應用的有機化學反應。Hofmann反應是以科學家August Wilhelm Von Hofmann的名字發展和命名的，而Curtius重排反應是以Theodor Curtius的名字命名的。

什麼是霍夫曼重排(hofmann rearrangement)？

Hofmann重排是一種化學反應，它描述了一個伯酰胺轉化為一個少一個碳原子的伯胺。這個反應是以奧古斯特·威廉·馮·霍夫曼的名字命名的。有時，我們稱之為霍夫曼退化。霍夫曼重排反應通式如下：

霍夫曼(hofmann)和柯蒂斯重排(curtius rearrangement)的區別

圖01：霍夫曼重排

Hofmann重排反應始於溴與氫氧化鈉的反應，生成次溴酸鈉（一種原位反應），可將一級酰胺轉化為中間異氰酸酯分子。然後這個中間異氰酸酯化合物經過水解得到伯胺。在這種重新排列過程中，釋放出一個二氧化碳分子。因此，與原始分子中碳原子的數量相比，最終產物缺少一個碳原子。

什麼是柯蒂斯重排(curtius rearrangement)？

Curtius重排是一種化學反應，酰基疊氮化物轉化為異氰酸酯。這個反應是西奧多·柯蒂斯在1885年提出的。這是一種熱分解反應。這個反應包括一個氮氣分子的損失。在這種轉化之後，異氰酸酯分子會受到各種親核分子的攻擊，例如水、醇和胺。這種親核攻擊產生伯胺、氨基甲酸酯或尿素衍生物。通式如下：

圖02：柯蒂斯重排

酰疊氮化物是由酸性氯化物或酸酐與疊氮化鈉或三甲基硅基疊氮化物反應形成的。通常，Curtius重排被認為是一個兩步過程。氮氣的損失會形成酰基亞硝酸鹽。並且，這個反應之後，R-基團遷移，得到異氰酸鹽。然而，根據最近的研究，酰基疊氮化物的熱分解是一個同時發生上述兩個步驟的協同過程。這是由於在反應中沒有觀察到或分離到的任何硝烯**或添加副產物。