關鍵區別——馬爾科夫規則與反馬爾可夫規則
19世紀70年代初，一位名叫弗拉基米爾·馬爾科尼科夫的俄羅斯化學家根據一系列經驗觀察得出了一條規律。這條規則作為馬爾科夫尼科夫法則發表了。當一種具有HX（HCl、HBr或HF）或H2O通式的化合物添加到不對稱烯烴（如丙烷）中時，Markovnikov規則有助於預測烷烴的生成式。當反應條件改變時，有可能使副產物和主要產物發生逆轉，這一過程稱為反馬爾可夫加成。Markovnikov規則和反Markovnikov規則之間的關鍵區別解釋如下。
目錄
1. 概述和主要區別
2. 什麼是馬爾科夫規則
3. 什麼是反馬爾科夫規則
4. 並列比較——表格式中的馬爾科夫規則與反馬爾可夫規則
5. 摘要
什麼是馬爾科夫尼科夫法則(markovnikov rule)？
Markovnikov規則的定義是，當將原酸與烯烴的HX（其中X=鹵素）或H2O（被認為為H-OH）的公式相加時，氫與氫原子數較多的雙鍵碳相連，而鹵素（X）附著在另一碳上。因此，這一規則常常被解釋為“富人致富”。丙烯與氫溴酸（HBr）反應可說明這一規律，如下所示。
圖01：丙烯與氫溴酸的反應說明了馬爾科夫尼科夫定律
當烯烴與水反應生成酒精時，同樣的規則也適用。羥基（-OH）添加到具有更多C-C鍵的雙鍵碳上，而氫原子（H）添加到具有更多C-H鍵的其他雙鍵碳上。因此，根據Markovnikov規則，當一個HX添加到烯烴中時，主產物的H原子位於較少的取代位置，而X原子位於更多的取代位置。因此，該產品是穩定的。然而，仍然有可能形成一個不太穩定的產物，或者我們稱之為次積，其中H原子與C=C鍵的更多取代位置成鍵，而X原子與較少取代的位置成鍵。
圖02：向烯烴中添加溴化氫
向烯烴中添加HX的機理可分兩步解釋（見圖02）。首先，當烯烴的C=C雙鍵與HX的H+反應（在本例中是HBr）形成碳化中間體時，會發生質子（H+）的加入。第二步，親核試劑和親核試劑發生反應，形成新的共價鍵。在我們的例子中，Br-與正電荷的碳化中間體反應，形成最終產品。
什麼是反馬爾可夫規則(anti-markovnikov rule)？
反馬爾柯夫尼科夫規則解釋了與馬爾科夫尼科夫規則最初陳述相反的情況。當在過氧化氫存在下向烯烴中添加HBr時，H原子與具有較少C-H鍵的雙鍵碳鍵結合，而Br與具有較多C-H鍵的另一種碳鍵結合。這種效應也被稱為過氧化氫效應。當反應物暴露在紫外光下時，也會發生反馬爾可夫加成反應。尼科夫和馬爾科夫法則正好相反。然而，由於這兩種反應的機理完全不同，反馬氏規則並不是馬氏加成的完全相反的過程。
Markovnikov反應是一種離子機制，而反Markovnikov反應是一種自由基機制。該機制是一個連鎖反應，有三個步驟。第一步是鏈起始步驟，在這一步中，HBr或過氧化物發生光化學分解，形成Br和H自由基。然後在第二步，Br自由基攻擊烯烴分子形成兩個可能的溴代烷基自由基。2°自由基更穩定，主要形成。
圖3：反Markovnikov加法示例
在最後一步中，更穩定的溴代烷自由基與HBr反應生成抗Markovnikov產物，再加上另一個溴自由基，使鏈式反應持續進行。與HBr不同，HCl和HI不會產生抗Markovnikov產物，因為它們不會發生自由基加成反應。這是因為H-Cl鍵比H-Br鍵強。儘管H-I鍵弱得多，但在相對不穩定的情況下，I2的形成更為有利。
馬爾科夫尼科夫(markovnikov)和反馬爾可夫規則(anti markovnikov rule)的區別
| Markovnikov vs反Markovnikov規則 | |
| 馬科夫尼科夫規則解釋了當向烯烴中添加HX（其中X=鹵素）或H2O（被認為是H-OH）的質子酸時，氫附著在氫原子數較多的雙鍵碳上，而鹵素（X）附著在另一個碳上。 | 反Markovnikov規則解釋了當在過氧化氫存在下向烯烴中添加HBr時，H原子與具有較少C-H鍵的雙鍵碳鍵結合，而Br與具有更多C-H鍵的其他碳鍵結合 |
| 機制 | |
| 離子機制 | 自由基機制 |
| 反應物 | |
| HCl、HBr、HI或H2O | 只有HBr（不包括HCl或HI進行此加成反應） |
| 介質/催化劑 | |
| 不需要介質 | 必須存在過氧化物或紫外線 |
總結 - 馬爾科夫尼科夫(markovnikov) vs. 反馬氏規則(antimarkovnikov rule)
Markovnikov和anti-Markovnikov是HX（HBr、HBr、HI和H2O）與烯烴發生的兩種加成反應。當HX與烯烴加成時，發生Markovnikov反應，其中H與雙鍵中較少被取代的碳原子成鍵，而X則通過離子機制與另一個雙鍵碳原子鍵合。當在烯烴中加入HBr（不是HCl、HI或H2O）時，會發生反markovnikov反應，其中Br通過自由基機制與取代度較低的雙鍵碳鍵結合，而H與另一個碳原子鍵合。這就是Markovnikov規則和反Markovnikov規則的區別。
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引用
1.弗雷德裡克·A·貝特爾海姆、威廉·H·布朗、瑪麗·K·坎貝爾和肖恩·O·法雷爾。（2012年）。《普通、有機和生物化學導論》，Cengage Learning Publicati***.2.Murthy，C.P.（2008年）。大學化學（第1卷）。新時代國際3.巴吉，A，和拉吉，G.（2010），奎師那的I.A.s.化學，奎師那普拉卡山媒體。
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